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胍类促进剂的工艺意义

2018/12/06 14:36
导读: 2.3.4.1.2胍类和其他胺类促进剂的工艺意义 胍类促进剂: 最著名的胍类促进剂是二苯胍、二邻甲苯胍和邻甲苯二胍。 胍类是硫化起步比较慢的慢促进剂。胶料有很好的操作安全性和贮存稳定性。
        2.3.4.1.2胍类和其他胺类促进剂的工艺意义
        胍类促进剂:
        最著名的胍类促进剂是二苯胍、二邻甲苯胍和邻甲苯二胍。
        胍类是硫化起步比较慢的慢促进剂。胶料有很好的操作安全性和贮存稳定性。二邻甲苯胍比二苯胍更安全,而以邻甲苯二胍为最安全。由于胍类促进剂的持久作用很长,即使单用并长时间硫化,也能使制品,如厚制品,全部均匀硫化与慢促进剂无水甲醛一对甲苯胺相比(见2.3.4.1.1),胍类促选剂硫化度比较高,由于在贮存过程中发生后硫化,硫化度还会进一步升高。
        作为第二促进剂,胍类有比较强的活化效应。它们对硫醇类促进剂的作用特别强。虽然它们也能活化二硫代氨基甲酸盐和秋兰姆,但很少与这些促进剂并用。含次磺酰胺促进剂的胶料在硫化期间总会裂解出碱性第二促进剂,所以胍类促进剂对此种胶料的作用要比含硫醇促进剂者小。
        胍类促进剂的活化作用彼此之间的差别是很大的。例如邻甲苯胍的活化作用要比二苯胍和邻甲苯二胍强,因此,前者的用量可以减少20%,就可能达到同等的硫化度。也就是说,假如促进剂用量和硫化时间都相同,则用二邻甲苯胍可以得到更高的硫化度。含硫醇促进剂的胶料加入二邻甲苯胍和二苯胍时,硫化起步比较快,而邻甲苯二胍在同样条件下,操作安全性比较高,焦烧危险性也小。
        与二苯胍和二邻甲苯胍相比,邻甲苯二胍是相对地不溶解。其不溶性及其粒子细使之比较难以分散,因此,一般都以母炼胶或油膏的形式使用。
        用胍类作第二促进剂的胶料适于所有硫化方法(平板硫化、蒸汽硫化、热空气硫化)。它有定伸强度上升的特点,而无硫化返原现象。但用作第一促进剂时,胍类促进剂的硫化起步如此之退,以致一般不能用于热空气硫化。
        胍类促进剂要充分发挥作用也有赖于氧化锌。但有时例如胶料含邻甲苯二胍时,也可能不加氧化锌而进行硫化。当然这里同样要有足量氧化锌才能发挥充分效率。这里不需要脂肪酸。即使当瓜类用作第二促进剂时,脂肪酸也能迟延硫化。胍类作第一促进剂使用时,脂肪酸太多会妨碍胶料的硫化,而且能损害硫化胶的机械性能。
        胍类作主要促进剂的硫化胶机械性能比用六次甲基四胺或无水甲醛-对甲苯胺好。但偶尔可用六次甲基四胺和无水甲醛-对甲苯胺作为胍类的第二促进剂。这种硫化胶的定伸强度特别高,并在延长硫化时间以后或在制品贮存期间还会进一步升高。因此,特别需要加入防老剂。使用胍类促进剂的硫化胶带褐色,二邻甲苯胍和邻甲苯二胍比二苯胍好一些。二苯胍和二邻甲苯胍的硫化胶有特殊气味,也有苦味。而这一方面,邻甲苯二胍是无可议的。这一特点加上其溶解度不好,就能说明为什么只有邻甲苯二胍这种不挥发的碱性促进剂可以用来制造接触食品的器具。
        一般说来,用胍类作第二促进剂时,硫化胶的机械性能非常好。这些促进剂之所以如此有用,主要因为它们的特点是定伸强度高、抗张强度高、回弹性高,有突出的动态性能,生热低,还有优良的耐老化性能。胍类促进剂作第二促进剂时,因为需用量比较小,所以硫化胶变色现象也不像作主促进剂时那样严重。但是,二苯胍和二邻甲苯胍即使用作第二促进剂,嗅和味仍然很大。而邻甲苯二胍就好得多。
        二苯胍和二邻甲苯胍单用或作主促进剂使用现已没有多大价值。如2.3.4.1.1所述,它们偶尔与硫化慢的醛胺促进剂,诸如六次甲基四胺和无水甲醛-对甲苯胺一起,用于需要长时间硫化的厚制品,如胶辊覆盖胶。
        邻甲苯二胍既然几乎不能溶解,因而不会从混炼胶和硫化胶中移栖到与之接触的材料中去,所以广泛用于某些修补胶料。因为含大量邻甲苯二胍(3~4%)和常量硫黄的胶料可以存放几年,而在硫化温度下仍能很快地硫化,所以它们适用于耐贮存的快速硫化修补胶料。
        由于邻甲苯二胍的碱性较大,它也用于含有酸性成分或在硫化期间能的产生酸性产物的胶料。在这种情况下,邻甲苯二胍往往与多乙撑多胺(见该项)并用,后者也有很强的中和作用。
        邻甲苯二胍是被许可用于食品容器的一种重要的促进剂,它可以作主要促进剂,也可以作第一二促进剂,如与秋兰姆并用。
        作为第二促进剂,胍类可用于多种制品,其中包括各种工业制品、轮胎、胶鞋和电缆。在含硫醇促进剂的胶料中,它们也有超促进效应,这种胶料有突出的耐老化性能。
它们可用于天然胶、丁苯胶、丁腈胶、聚丁二烯和聚异戊二烯橡胶。
        在氯丁胶中,不管用不用氯丁胶特种促进剂,如乙撑硫脲(见3.3.1.1.2),胍类促进剂都能与二硫化四甲基秋兰姆并用。这些并用体系赋予硫化胶适中高度的硫化度,胶料操作安全性亦隹。胍类与2-硫醇基苯并噻唑和秋兰姆并用时,硫化胶弹性高,抗撕裂性能也有所改善。
 
 
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