3.1.3.2四氢化锂铝法
3.1.3.2.1方法原理
M.L.塞尔克和A，R.肯普的方法屡次受到非议。应该说明，不仅是分子间的键合硫与碘甲烷反应，而且分子内键合的（环化）硫同样能够进行反应。这就会导致虚假的结果。M.L史蒂倍克和L.G.内伯斯（L.G. Nabors）510以及C.G.穆尔10也都说过，碘甲烷法得到的结果非常难以解释。但其结果清楚地表明，例如在胶料用二硫化秋兰姆作无硫硫化时，得到的不是硫交联键便是C一C交联。如不存在C一C交联键时，则用氢化锂铝进一步辨别单硫键双硫键和多硫键，便特别简单0。在G.A斯坦马克（G.A. Stenmark）和F，T.韦斯（F.T. Weiss）510p以及R.C.阿诺德（R.C. Arnold）、A.P.利恩（A，P.Lien）和R.M.阿尔木（R.M.Alm）5109等人的文章中，有关于应用氢化锂铝的报道。通过氢化锂铝的作用，单硫鍵保持不变，但双硫键被水解而形成硫醇，见方程式X。方程式XXI。
另一方面，当多硫键与氢化锂铝反应时，它们给出硫醇和与其本身相当的硫化物量，见方程式XXⅡ。
从还原样品所形成的硫醇和硫化物，可用电位滴定测定。多硫化物用检出的硫化物数量表示。X所代表的数值可用苯膦作试剂确定。根据测定的多硫交联键数与总的断裂键数之差，即可得到双硫键。还原后仍然保留的交联键数和原来总数之差（假定没有C一C交联键）代表单硫交联键数。
3.1.3.2.2分析步骤
分析样品的制备:
取1. 5克的硫化胶薄片置索格利特抽提器中用氯仿抽提7天，而后在真空中于室温下千燥24小时。随后将样品在75亳升纯乙醚中煮沸并回流1小时。加入10毫升浓盐酸，然后将氮气通入反应瓶。再将样品回流四小时。形成的硫化氢在酸性醋酸镉水溶液中吸收。然后用碘量法测定硫化物的硫。将过量的乙醚和盐酸倾析之后，用蒸馏水洗涤样品并进行干燥。然后用纯甲醇抽提48小时，再在室温下通氮干燥48小时。
这时，将取出的样品包在石蜡中，用切片机切成薄片，并用50毫升的正己烷将石蜡除去。再用20毫升正己烷将这些薄片引入125毫升的三口烧瓶内，中间装置一冷凝管，一边装通氮毛细管，另一边装一滴液漏斗用以添加试剂。
试剂:
醋酸镉溶液:25克醋酸镉和100毫升冰醋酸加入875毫升蒸馏水中。
反应溶液:180毫升通过氢化锂铝精馏之四氢呋喃和18克氢化锂铝在一起搅拌，过夜，并通过玻璃棉过滤。然后加入三滴下面所讲的指示氢化锂铝的指示剂溶液。
指示剂溶液:1％的4-苯偶氮基一二苯胺的苯溶液。硝酸铵乙醇溶液:5克硝酸铵溶于1升蒸馏变性乙醇中。
还原操作：
盛有正己烷和样品的反应容器，用氮很好地净化并在冰浴内冷却。加入30毫升的四氢呋喃。该溶液已通过氢化锂铝精馏并含有足量氢化锂铝而使指示剂呈淡褐色。然后滴加3毫升反应溶液。一开始反应缓慢，随后速度加快。反应溶液的加入速度，应能使反应约在5分钟以后结東。然后反应容器置于25°0的水浴上，并用磁搅拌器搅拌3小时。再加10毫升硝酸铵乙醇溶液将过量的氢化锂铝分解。这种溶液一开始是用滴加的办法加入的，至氢的产生比较明显时，即搅拌加入其余的溶液。最后加入3毫升浓氢氧化铵，并用20毫升硝酸铵乙醇溶液凊洗。烧瓶内的物质倒入250毫升的烧杯内，再用70亳升硝酸铵酒精溶液洗涤烧瓶。
滴定（电位滴定）:
溶液以0.1N的硝酸银溶液滴定（如用俄亥俄州 Cleveland微量仪器公司生产的SB-2注射徽量滴定管）。可用银一氯化亚汞体系作电极。接近终点时，约用每分钟一滴的速度滴入硝酸银。电位的毫伏数用电位计测定。若有硫化物的分解产物的时候，电位计指示值在450和600毫伏之间，而有硫醇基分解产物时，其值在150和330毫伏之间。硫化物分解产物可以很快地滴定，而硫醇基分解产物需要较长的时间才能达到平衡。
