过氧化物的反应机理自然是从有机过氧化物的分解开始的，因此，在胶料的加工过程中必须防止过早的达到分解温度，或者必须选择一种过氧化物，它的稳定性适合硫化起步要求，因而满足加工安全性要求，这是十分重要的。当然，过氧化物的稳定性也与硫化温度有重要关系。带有酸基的过氧化物比带有二烷基、烷基芳基和二芳基的过氧化物的分解温度低得多。因此，用带有酸基的过氧化物，例如过氧化二苯甲酰时，应该顶料到焦烧温度比选用第二组过氧化物（典型的代表是过氧化二异丙苯）的焦烧温度要低。例如含过氧化二异丙苯的胶料甚至可以在温度为110°C的密炼机中混炼，而含有过氧化二苯甲酰的胶料温度只能低于45℃，否则就会焦烧。因此，原则上二芳酰基过氧化物只能用于在炼胶和操作中温度不高的胶料，例如硅橡胶、非常柔软的其它聚合物和胶浆等等皆是。过氧化二苯甲酰的分解温度低，因而它的硫化温度也比较低。为了保证胶料在硫化平板中有足够的流动性，用过氧化二苯甲酰的温度不应高于110~130°C由于过氧化二异丙苯和二叔丁基过氧化物的分解温度比较高，不到135℃其交联是不会开始的，所以，在这种情况下最高硫化温度可达150~170°C。据报道，某些新发现的过氧化物提供了焦烧温度和进一步硫化之间特别良好的关系。
由于过氧化物游离基的产生数量及由此引起的交联密度主要取决于硫化温度，所以在最后确定硫化温度之前，硫化作用和交联度应在两个不同的温度，最好是150°0和180°0左右进行考察。
与用硫黄作硫化剂硫化二烯烃橡胶时可用适当的化学药品（促进剂）加速硫化作用不同，用过氧化物硫化时，只能通过提高温度促进硫化。虽然有一些影响过氧化物分解速度的物质，但这些物质都会降低交联键的产率，因此，没有技术意义，至少对橡胶工业没有什么意义。
对于大多数有机过氧化物，都应隔绝大气氧，以免妨碍硫化。这一点对不含酸基的过氧化物要比对酰基或芳酰基过氧化物好些。通常大气氧使过氧化物硫化胶表面发粘（硅橡胶例外），尤其在无压硫化的情况下，高挥发性的分解产物容易使制品产生孔状结构。因此，一般在平板硫化机上进行过氧化物硫化，但用液体硫化的方法也是可能的。用作硅橡胶无压硫化比较合适的交联剂是双-2，4-二氯苯甲酰过氧化物。由于无模硫化时硫化胶有变形倾向，因此可以采用比平板硫化较高的温度硫化。硅橡胶可以在200°C或更高的温度下硫化。
