3.3.5羧基橡胶的交联
3.3.5.1羧基橡胶的交联工艺
诸如丁二烯、丙烯腈、苯乙烯或其他单体与不饱和的羧基化合物[如甲基丙烯酸和富马酸(反式丁烯二酸)]聚合制备的侧链有自由羧基的聚合物,既可用二胺类等多官能化合物交联,也容易用多价金属氧化物交联。假如在胶乳中加入交联剂,在胶凝前不会发生交联。但在凝块中甚至在室温下也能发生自然交联。因此，比如只用氧化锌而不用共他硫化剂，在干燥过程结束时交联也可完成。而在高温下，用硫黄和促进剂补加硫化，并无更多改进，因此，往往不用多此一举。
如果在开放式炼胶机上或在密炼机中，往含有羧基的固体聚合物内混入金属氧化物，可能在混炼或加工过程中发生交联，从而引起严重问题。但是，加入硬脂酸、苯甲酸或胶体二氧化硅，能够稍微减轻焦烧倾向。碱土金属氧化物比氧化锌的交联速度低，据说掺入多羟基化合物，还可进一步迟延交联。
二元胺也起自然交联作用。使用二铵盐3例如乙撑二胺基醋酸盐代替二元胺稍微迟延含羧基聚合物的交联，不过这些物质仍不符合安全要求。
环氧树脂比较安全。密胺树脂和反应不完全的酚醛树脂也一样（见3.7.3节），它们赋予胶料以优良的机械性能348。这些硫化体系在同样使用少量胺，例如N-甲基吗啡啉时能够大大活化。在一定条件下，甚至可能制造硬而透明、抗张强度达300公斤/厘米以上、磨耗损失小于20立方毫米849的硫化胶
3.3.5.2羧基橡胶交联的化学机理
在最简单情况下，含羧基聚合物用金属氧化物按照生成盐的机理交联（见方程式298）。
盐的形成不仅仅是在分子间进行，由于分子内的反应也可以产生，因而出现环化（见结构式69）。
在第二种情况下,侧链醇基有进一步交联的可能。
含羧基聚合物和酚醛树脂之间的交联反应,详见3.7.3节。
