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橡胶后硫化阶段

2018/10/17 09:36
导读: 结合过硫问题,还必须讲一下后硫化。尽管后硫化是因贮藏过久而在室温下产生的,但其特征是抗张应力和硬度不断增加,情况和过硫引起的定伸强度上升的特点非常相似。其机理与因过硫而
        结合过硫问题,还必须讲一下后硫化。尽管后硫化是因贮藏过久而在室温下产生的,但其特征是抗张应力和硬度不断增加,情况和过硫引起的定伸强度上升的特点非常相似。其机理与因过硫而使抗张应力上升的机理也十分相象,所以这里有必要加以讨论。
        应该指出,室温下产生的后硫化,不仅是由于硫化后残余游离硫的结合,还或多或少如下面方程式6所示(将在后面详细阐述),由于多硫键变短并同时形成额外交联键所致。
        
        在此反应中,Sx键当然在重新生成桥键之前产生断裂,此后即变短。在以桥键形式结合的硫链断裂过程中,硫黄活化机理起了作用。这里也发生重新交联,并与以后要讲的交联过程相似。能活化游离硫的促进剂在它们未被分解而残留下来之后,当然也能使交联的多硫键活化并使之断裂。换言之,它们也能促进后硫化。因此,热稳定性高的促进剂最能引起后硫化。
        方程式6所示之反应机理,只有交联键中的硫原子数(x)大于2时方能出现。但在以二硫代氨基甲酸盐、秋兰姆和噻唑类促进剂硫化时(以后将说明)所形成的多硫键总比用碱性促进剂形成的少。而碱性促进剂要比酸性促进剂需要较多的硫黄才能得到特定的定伸强度。因此,这种后硫化现象在碱性促进剂的硫化胶中要比酸性促进剂的硫化胶更加显著。
        尽管交联度和抗张应力有所增加,后硫化总是使机械性能和弹性受到损害。根据图1和图2,如果交联密度继续上升,硫化胶将进入皮革状态区域。这时机械性能和弹性都将遭受严重损害,因而制品没有多大使用价值。
       这些后硫化过程,以及环化作用都是质量的破坏性反应,也属于整个复杂的老化过程中的一环。

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