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活性剂

2019/02/19 11:04
导读: 4.1活性 剂 为了充分发挥有机促进剂的作用,往往要配以有机或无机活性剂。氧化锌是最重要的无机活性剂,铅和镁的氧化物也很重要。最重要的有机活性剂是脂肪酸(如硬脂酸、软脂酸和月桂酸
        4.1活性
        为了充分发挥有机促进剂的作用,往往要配以有机或无机活性剂。氧化锌是最重要的无机活性剂,铅和镁的氧化物也很重要。最重要的有机活性剂是脂肪酸(如硬脂酸、软脂酸和月桂酸)、弱胺和这两类物质的盐、多元醇和氨基醇,例如乙二醇和三乙醇胺。共中有些也作填充剂的活性剂。各种物质的效应是不容易区分的。
        活性剂的特征之一是在胶料中用量较小就能大大提高硫化度。在很多情况下,不用活性剂实际上就不能硫化。
        若用细粒子氧化锌,对大多数情况来说,加入08%左右就能得到足够高的硫化速度和硫化度。相反,氧化锌粒子较粗时就要相应地增加用量。当必须少加氧化锌时12511,例如制造透明制品和与食品接触的制品时,最好使用细粒子氧化锌。根据粒子的粗细,用3~5%的氧化锌即能使硫化充分活化。虽然氧化锌用量再增加时定伸强度还会进一步提高,然而这种提高应该主要看作是由填充效应造成的。氧化锌用量过高时的特征是胶料发硬,特别是用细粒子氧化锌时更明显。故在无模硫化时能防止变形。胶料的导热性能也有增加这对热空气硫化极其有利。最后,用氧化锌作填充剂时,得到的硫化胶具有特殊的弹性。因此,硫化胶的动态性能在很大程度上受氧化锌用量的影响。
        与许多促进剂一起使用时,氧化锌粒子的粗细对硫化起步有很大影响。如与次磺酰胺一起使用时,用细粒子氧化锌而不用粗粒子,硫化起步可以进一步迟延(见2.3.3.12)。
        有时用碱式碳酸锌代替氧化锌。前者比细粒子氧化锌更易溶于橡胶,所以在制造高度透明的制品中,用量可以比较高。由于化学计量的关系,用碳酸锌代替活性氧化锌时,活性剂的用量总要高一些才能得到一定的交联度。尽管如此,用细粒子碳酸锌,例如“透明氧化锌”的硫化胶的颜色还要比用氧化锌者浅,透明度也好。另外,碱式碳酸锌的硬化作用比氧化锌强。
        如果硫化胶要有很好的耐高温性能,用一氧化铅(PbO)和铅丹(Pb3O4)作活性剂要比氧化锌合适。但氧化铅对硫化的活化作用往往比氧化锌强,这一点应该予以注意。
        使用某些促进剂,特别是用2-硫醇基苯并噻唑及其锌盐和二硫化二苯并噻唑时,由橡胶硫黄、促进剂和氧化锌组成的体系,还可用脂肪酸,如硬脂酸、软脂酸或月桂酸进一步活化(参见2.3.3.1.1)。在这里,促进剂、硫黄、氧化锌和脂肪酸似乎形成一种“真正促进剂”的络合物。还可以看到:加入脂肪酸时,硫化胶的机械性能的提高和脂肪酸盐溶解度的增加之间有一定的关系(与单用氧化锌比较)。促进剂及填充剂的分散更均匀。胶料用上面提到的硫醇促进剂时,加入脂肪酸能使定伸强度、抗张强度、硬度和弹性提高到最佳水平。当然,脂肪酸过多时对胶料有软化作用,因而阻得物理性能达到其最高水平。
        在有关噻唑促进剂的章节中已经讲过,碱对几乎所有促进剂都有活化作用(见2.3.3,1,1)。碱性活性剂除大大改善硫化胶的机性能外,有时还能大大提高硫化速度。
        即使用碱性物质活化的促进剂,加入脂肪酸对胶料也有进一步的活化作用,并由此得到较好的机械性能。此外,由于脂肪酸对因碱的活化作用所造成的较快的硫化速度有一部分抑制作用,所以用碱性物质活化的硫醇促进剂与脂肪酸一起使用时,能够增加流动时间,并能改善机械性能。
        在某种意义上,很多能活化硫化的碱性配合剂都可以说是活性剂。
        三烯丙基化合物,如三聚氰酸三烯丙酯和磷酸三烯丙酯可用于提高聚氨酯橡胶和乙烯/醋酸乙烯酯共聚物用过氧化物交联时的硫化度,广义来讲,它们也可看作活性剂。
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